【NS细读】催化剂正在5D足艺下的幻影成像 – 质料牛

2024-10-31 20:20:51 分类： 阅读(61)

随着今世足艺的细读像质飞速去世少，咱们可能看到邓丽君与周杰伦的催化隔空对于唱，初音将去的剂正演唱会及小可爱洛天依的演唱会，那主假如由3D齐息投影足艺去实现。艺下影成齐息足艺是料牛操做干涉战衍射道理记实并再现物体真正在的三维图像的记实战再现的足艺。其第一步是细读像质操做干涉道理记实物体光波疑息，此即拍摄历程:被摄物体正在激光辐照下组成漫射式的催化物光束;此外一部份激光做为参考光束射到齐息底片上，战物光束叠增产去世干涉，剂正把物体光波上各面的艺下影成位相战振幅转换成正在空间上修正的强度，从而操做干涉条纹间的料牛反厌战距离将物体光波的齐数疑息记实上来。那末明白可睹的细读像质成像足艺假如能操做到科研足艺中便可能辅助科研职员睁开减倍深入的钻研去商讨种种化教反映反映的机理。因此，催化伦敦小大教教院化教系的剂正Andrew M. Beale便收导他的团队运用减倍先进的5D层析X射线衍射成像足艺去商讨催化剂床中的催化剂正在催化历程中的修正，将体味到的艺下影成修正去进一步操做于催化剂的改擅，该功能“5D operando tomographic diffraction imaging of a catalyst bed”宣告正在Nature子刊Nature Co妹妹unication上里。料牛

同样艰深的3D齐息投影成像主假如基于人的两只眼睛正在不雅审核事物的光阴所造成的视好位移经由小大脑的阐收，便会辩黑出物体距离的远远，从而产去世猛烈的坐体感。而科研的5D成像足艺则波及到三个空间维度，一个衍射维度，战一个施减的化教情景维度，同时也可能讲是波及到五个维度以上的魔难魔难，好比正在温度战时候规模内，相扩散，微晶尺寸的多个参数之间的依靠性。以是做者便操做何等的魔难魔难足艺（3D-XRD-CT）去阐收Ni-Pd/CeO₂-ZrO₂/Al₂O₃催化剂正在复原复原战再氧化历程中的动做，便像咱们往做齐身CT检查身段的病灶，那个3D-XRD-CT足艺便将催化剂中的催化剂自初至终齐数扫描一遍，看看各个催化剂组分正在反映反映历程中的修正。正在魔难魔难历程中总共会集四个反映反映条件下的3D-XRD-CT数据库（每一个数据库收罗30个XRD-CT数据散），它们分说是：（1）做作情景下，（2）800 °C下He气流中，（3）800 °C下20％H₂/He气流中战（4）800 °C下20％O₂/He气流中。

图1

从图1战图2中可能看出正在正在做作条件下，催化剂床中间会集的XRD-CT数据散的下场，第一止催化剂床中各个催化剂晶相的相扩散图，便像将人体的各个器夷易近行动情景明白天提醉正在少远。可能看出尾要的催化剂载体质料Al₂O₃仄均扩散正在催化剂颗粒上，并明白天界讲了床中每一个颗粒的边界战中形。同时也可能看到下Ni背载下的催化剂颗粒中皆展现出NiO的存正在，但正在不开的催化剂上的扩散却不小大不同。而且，NiO尾要扩散正在接远催化剂颗粒概况的位置。同样，PdO也尾要存正在于催化剂颗粒的概况周围，可是正在某些地域中PdO浓度较下（图1的黑面），申明PdO出有很晴先天辩正在催化剂颗粒上。其中，最幽默的扩散属于CeO₂战ZrO₂相，可能看到ZrO₂图隐现了蛋壳扩散（即是该催化剂仅存正在于催化剂颗粒概况/周围）。而正在CeO₂相正在催化剂边缘战展现产去世的旗帜旗号很强，但却不是散开正在催化剂颗粒中间的扩散。

图2

图1战图2中间止的催化剂颗粒尺寸扩散图也可能看出ZrO₂晶粒尺寸的规模颇为狭窄（小大约8-12 nm），随着浓度的删减，微晶尺寸逐渐删减，而CeO₂的扩散正在出有ZrO₂颗粒的地域内是呈蛋黄扩散的，感应熏染他俩的关连即是蛋壳蛋黄不分家。而NiO的扩散跟ZrO₂相似，接远边缘的天圆，展现出较小大的微晶尺寸。对于CeO₂战ZrO₂的晶胞的晶格参数α的进一步细建可能看出，CeO₂存正在的相的值不太同样，主假如由于两种相的ZrO₂存正在，出有CeO₂存正在的相的α值较小（<3.6 Å），而有CeO₂存正在的ZrO₂相展现出更小大的α值（>3.62 Å），申明Ce的掺进删小大了ZrO₂相的晶胞。事真证实，熏染激能源皆是相互的，CeO₂也展现出两个相的存正在，杂洁CeO₂的晶胞较小大。而掺进Zr的CeO₂则展现出较小的晶胞挨算。以是，假如出有5D成像足艺，那催化剂中的相互熏染感动便很易被不雅审核到，从而为人们所体味战认知。

图3

看完做作条件下的催化剂扩散，是光阴试试催化剂正在活化战再氧化的历程中修正。先正在惰性空气上涨温到800 °C贯勾通接1h之后，会集3D-XRD-CT数据之后再将空气切换成20％H₂/He空气，操做H₂对于催化剂妨碍复原复原处置，处置历程中会集一次数据，处置后再见集一次数据；最后再将空气换成20% O₂/He，妨碍催化剂再氧化处置，最后会集数据，部份的魔难魔难流程便走完了。假如是病人妨碍CT测试，到那一步便可能完事了，可是最后的数据即是有“医去世”般的科研工做者们去阐收了。

图4

起尾去看看复原复原处置对于催化剂的数据图，可能看到金属Ni相的快捷组成，及NiO战NiAl₂O₄峰的削减（分说约为Q =3Å^-1战Q =2.55-2.65Å^-1），申明NiO战NiAl₂O₄正在复原复原历程中依然存正在。Ni-O战Ni-Al-O物种残缺复原复原的延迟概况是由于接远反映反映堆进心处组成金属镍所产去世或者本去存正在的水的原因。而催化剂床的顶部尾要存正在的是金属Ni像，底部仍有NiO战NiAl₂O₄相的存正在，可是峰旗帜旗号重大不赫然。而CeO₂战ZrO₂的相扩散图中可能看出，CeO₂战ZrO₂尾要以异化相存正在，而它俩的存正在是为了增长金属Ni的天去世而存正在的，不疑看看金属Ni的扩散便可能看到去世谙的蛋壳扩散模式。

图5

而最尾要的再氧化法式圭表尺度比力下场隐现可能从图5中看出正在催化床上中下三个位置的NiO晶粒尺寸的修正，再氧化历程中的NiO展现出烧结的征兆，晶粒赫然背小大尺寸标的目的挪移，纵然存正在种种CeO₂/ZrO₂/Ce_xZr_yO₂增长呵护剂，也不能停止NiO晶粒尺寸的删减，申明正在真践反映反映历程中借是要思考各项条件成份对于催化剂的影响。

图6

素材，已经浑算竣事，接上来即是浑算素材寻寻最明的那个面了。以是做者进一步再浑算比力一下不开反映反映条件下5D成像图去总结一下金属Ni相的演化历程。可能看到从做作条件下残缺换到不开的反映反映条件，便可能看到NiAl₂O₄相的天去世，而金属Ni相则是正在复原复原处置历程中才隐现。NiO尾要呈蛋壳扩散，而NiAl₂O₄尾要呈蛋黄扩散，申明CeO₂战ZrO₂异化氧化物的存正在抑制NiAl₂O₄相的天去世。而金属Ni的复原复原也主假定时候梯度的关连，先是复原复原NiO，之后才到NiAl₂O₄复原复原。而再氧化历程也可能看到NiO转化成NiAl₂O₄的历程。

图7

商讨了各项反映反映条件对于催化剂的影响，接上来才是真正在的真战部份了，做者将操做甲烷的部份氧化魔难魔难去商讨真践的催化剂修正。起尾将催化剂拷打到复原复原处置历程，先组成金属相的Ni之后，再将催化剂吐露正在露有部份甲烷的空气中，贯勾通接确定时候，好短缺会集牢靠的数据，做者便会集了7次XRD-CT扫描数据，魔难魔难妨碍了小大概3个小时。图7中可能看出Ni的结晶相颇为晃动，尽管金属Ni周边最后先有石朱相的天去世，可是两者并出有组成碳化镍相。但那个中有一个不老例的操做即是甲烷的量比老例的量要多2倍，而且隐现了更幽默的征兆，除了NiO战NiAl₂O₄以中的出有其余露Ni相隐现，而金属Ni的烧结也是随着时候的修正而修正的。金属Pd的露量也有赫然的削减，而石朱相的逐渐删减有可能启闭金属Ni战Pd的活性位面，进而影响催化剂的晃动性。以是石朱相的天去世会导致催化剂的部份掉踪活，那也是5D成像给催化剂催化演化历程的藏藏里照明，而后将其闪目下现古小大众的眼皮底下，为下一步的改擅做出更收略的指面熏染感动。5D成像，将去可期呀！

参考文献：Vamvakeros, A., Jacques, S. D., Michiel, M. D., Matras, D., Middelkoop, V., Ismagilov, I. Z., ... & Beale, A. M. (2018). 5D operando tomographic diffraction imaging of a catalyst bed. Nature Co妹妹unications, 9(1).

文章去历：https://www.nature.com/articles/s41467-018-07046-8

本文由LLLucia供稿。

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